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越王勾践剑与历史上最早的金属表面硫化技术

http://www.sina.com.cn 1999年06月23日 13:13 光明日报


  吴、越为春秋诸侯国,地处水网纵横的江 浙一带。由于当时军事的需要,使用了战船、 步兵,发展了轻便的短兵器,剑在战争中日益 显得重要。因此,吴、越地区制作的青铜剑质 精物美,制剑技术超过中原诸国,深受中原诸 国的重视。《考工记》、《庄子?刻意》、《战 国策?赵策》对吴、越两国剑师善于制剑均有记 载。汉《越绝书》还记有:“越王勾践,有宝 剑五。”近年来,在我国的文物、考古工作中, 获得镌刻有吴、越诸王铭文的铜剑统计有14件, 其中吴王剑5件,越王剑包括越王盲姑剑、越王 与夷剑、越王朱勾剑、越王勾践剑等9件。

  1965年,湖北江陵望山一号墓出土的越王 勾践剑,保存完好,剑长55.7厘米,出土时寒 光闪闪,剑刃仍很锋利。剑身满布黑色菱形花 纹,纹饰精美,镂刻最细处仅0.1毫米。近剑 格处有两行鸟篆铭文:“越王鸠浅(勾践)自 乍(作)用(剑)”八字。剑柄、剑格乌黑, 剑格两面铸有花纹,分别嵌有蓝色玻璃与绿松 石。剑首向外翻卷作圆箍形,内铸11道宽度不 到1毫米的同心圆。越王勾践剑制工精美,显示 出铸剑师的卓越技艺,堪称我国国宝。

  从剑身上有规则并向内凹的黑色菱形花纹 判断,这种黑色纹饰是在制剑时有意识加工出 来的。经国家批准于1978年将越王勾践剑专程 送到上海复旦大学静电加速器实验室,对该剑 进行无损伤的质子X荧光非真空分析,发现剑刃 成分为:铜80.3%、锡18.8%、铅0.4%、 铁0.4%。黑色菱形花纹及黑色剑格的成分分 析中,除显示锡、铁含量略有增高以外,还有 含量不等的硫。为了进一步验证这些结果,又 对1973年湖北江陵藤店一号墓出土的越王剑使 用了同一方法测定其表面各部位成分,也得到 了相似的结果。从而说明我国在战国时期曾用 过一种使青铜器表面发黑的硫化处理技术。其 时距今约2500年,是历史上最早的金属表面硫 化处理技术。

  1978年1月17日,又在北京有色金属总院对 越王勾践剑剑身上的黑色纹饰进行了X射线衍射 分析,发现此黑色纹饰处除含有铜锡合金以外, 还含有硫化亚铜(Cu2S)、硫化亚铁及铁锡合 金(FeSn2)。由于分析所显示的Cu2S衍射峰太 弱,即Cu2S的条件又为古代所无,为了证实Cu 2S存在的可靠性,又用自制的铜锡合金块状样 品(其中铜83%,锡12.3%)在四种条件下进 行了硫化处理后,洗去样品表面的残留物,再 进行同样的分析,其结果与越王勾践剑表面黑 色纹饰部分及用硫粉与铜粉(硫粉与铜粉重量 比为1:6)作用一个月后分析所得的结果相近。 由此推测,越王勾践剑等表面黑色部位是用硫 粉处理而形成的,其剑身的黑色菱形花纹则可 能是剑身硫化处理后再对其表面进行抛光而留 下黑色菱形纹饰。从而发现我国古代科技史上 这项重要成果。

  近日新闻媒体报道了越王勾践剑在第三次 出国展出后受到损伤的消息,引起广大读者的 关注,而报道的消息缺少该剑黑色纹饰系何种 物质及其形成的内容,仅书此文予以补充。
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